§ 37. Аміяк

Вадароднае злучэнне азоту аміяк — рэчыва малекулярнай будовы. Яго структурная формула img. У малекуле аміяку, як паказана ў § 13, тры адзінарныя кавалентныя палярныя сувязі, утвораныя па абменным механізме. Электронная шчыльнасць зрушана да атама азоту, у якога ёсць непадзеленая пара s-электронаў. Таму малекула аміяку палярная і мае канфігурацыю трыганальнай піраміды (мал. 89).

img
Мал. 89. Прасторавая і структурная формулы, маштабная і шарастрыжнёвая мадэлі малекулы аміяку

Узаемнае адштурхоўванне атамаў вадароду прыводзіць да павелічэння валентнасці вугла паміж напрамкамі кавалентных сувязей N—H ад 90° да 107°.

ul

Будова малекулы аміяку. Форма піраміды ў малекуле аміяку і валентны вугал 107° пры яе вяршыні тлумачацца ўтварэннем сувязей паміж гібрыднымі арбіталямі атама азоту і s-арбіталямі атама вадароду.

Згодна з канцэпцыяй гібрыдызацыі, ва ўтварэнні кавалентных сувязей удзельнічаюць не зыходныя валентныя тры 2p-арбіталі знешняга электроннага ўзроўню атама азоту, а тры з чатырох sp3-гібрыдных арбіталей, схема ўтварэння якіх паказана на малюнку 89.1 (а–г).

img
Мал. 89.1. Схема ўтварэння кавалентных сувязей у малекуле аміяку

Непадзеленая электронная пара чацвёртай гібрыднай арбіталі валодае нязначнай адштурхоўвальнай сілай, што тлумачыць памяншэнне валентнасці вугла H—N—H з 109,5° да 107. Размяшчэнне трох кавалентных палярных сувязей пад вуглом прыводзіць да асіметрычнага размеркавання электроннай шчыльнасці, гэта значыць да палярнасці малекулы:

img
Мал. 90. Вадародныя сувязі: а — у вадкім аміяку, б — у водным растворы аміяку

Фізічныя ўласцівасці. Аміяк — бясколерны газ (н. у.) з характэрным рэзкім пахам (пах нашатырнага спірту). Ён добра раствараецца ў вадзе: пры 20 °С у адным аб’ёме вады раствараецца каля 700 аб’ёмаў аміяку (параўнаем: О2 — 0,03, SO2 — 40, НСl — 400 аб’ёмаў). Тэмпература кіпення аміяку даволі высокая і складае –33 °С. Пры невялікім ціску гэты газ лёгка звадкоўваецца. Тэмпература плаўлення — –78 °С, ніжэй за яе аміяк існуе ў выглядзе бясколерных крышталёў. Высокая тэмпература кіпення і растваральнасць у вадзе абумоўлены наяўнасцю значнага міжмалекулярнага ўзаемадзеяння, гэта значыць утварэннем вадародных сувязей як паміж самімі малекуламі аміяку (у цвёрдым і вадкім станах), так і паміж малекуламі вады і аміяку (у водным растворы) (мал. 90).

Атрыманне аміяку. Аміяк з’яўляецца адным з ключавых прадуктаў хімічнай прамысловасці. Яго сусветная вытворчасць расце разам з глабальным попытам на ўгнаенні і ў цяперашні час перавышае 220 млн тон за год. У Рэспубліцы Беларусь яго вырабляе ААТ «Гродна Азот» — больш за 1 млн тон за год.

У прамысловасці аміяк сінтэзуюць з азоту і вадароду. Рэакцыя экзатэрмічная і абарачальная, каталізатарам служыць жалеза, аптымальная тэмпература сінтэзу — 420–450 °С, ціск — 30–100 МПа:

3 straight H subscript 2 plus straight N subscript 2 not stretchy rightwards arrow over leftwards arrow with t comma space Fe comma space p on top 2 NH subscript 3 plus Q.

img
Мал. 91. Атрыманне аміяку ў лабараторыі

Для атрымання аміяку ў лабараторыі награваюць сумесь двух цвёрдых рэчываў — хларыду амонію NH4Cl і гідраксіду кальцыю Са(ОН)2 (мал. 91):

2 NH subscript 4 Cl plus Ca left parenthesis OH right parenthesis subscript 2 stack equals with t on top 2 NH subscript 3 not stretchy upwards arrow plus 2 straight H subscript 2 straight O plus CaCl subscript 2.

Хімічныя ўласцівасці. Для аміяку характэрны рэакцыі, якія праходзяць як без змены ступені акіслення азоту, так і акісляльна-аднаўленчыя.

У першым выпадку асноўную ролю адыгрывае непадзеленая электронная пара атама азоту. За кошт яе ўтвараюцца новыя кавалентныя сувязі па донарна-акцэптарным механізме. З іншага боку, наяўнасць атама азоту ў найніжэйшай ступені акіслення –3 абумоўлівае рэакцыі толькі з павышэннем ступені акіслення. Гэта азначае, што аміяк праяўляе ўласцівасці адноўніку.

I. Рэакцыі без змянення ступені акіслення працякаюць, калі аміяк узаемадзейнічае з вадой і кіслотамі. Пры гэтым аміяк праяўляе асноўныя ўласцівасці.

Растварэнне аміяку ў вадзе прыводзіць да ўтварэння гідрату аміяку NH3 ∙ H2O — слабой асновы (мал. 92).

NH subscript 3 plus straight H subscript 2 straight O rightwards arrow over leftwards arrow NH subscript 3 times straight H subscript 2 straight O semicolon space
NH subscript 3 times straight H subscript 2 straight O rightwards arrow over leftwards arrow NH subscript 4 superscript plus plus ОН to the power of ‒.

img
Мал. 92. Растварэнне аміяку ў вадзе: а — праз капіляр — «фантан», б — у прабірцы

Водныя растворы аміяку маюць шчолачнае асяроддзе (рН > 7) і афарбоўваюцца фенолфталеінам у малінавы колер.

Узаемадзеянне аміяку з кіслотамі:

NH subscript 3 plus stack HCl equals NH subscript 4 Cl semicolon with хларыд space амонію below
NH subscript 3 plus stack straight H subscript 2 SO subscript 4 equals NH subscript 4 HSO subscript 4 semicolon with гідрасульфат space амонію below
2 NH subscript 3 plus straight H subscript 2 SO subscript 4 stack equals left parenthesis NH subscript 4 right parenthesis subscript 2 SO subscript 4. with сульфат space амонію below

II. Рэакцыі са змяненнем ступені акіслення атама азоту. Гэта рэакцыі аміяку як адноўніку. Аднаўленчыя ўласцівасці аміяк праяўляе ў рэакцыях з кіслародам. Састаў прадуктаў залежыць ад умоў правядзення рэакцыі. У чыстым кіслародзе і на паветры ён згарае пры награванні (у сумесях — выбухае) з утварэннем азоту і вады, а ў прысутнасці каталізатараў плаціны, аксідаў жалеза(III) і хрому(III) утвараюцца аксід азоту(II) і вада:

stack 4 straight N with negative 3 on top straight H subscript 3 plus 3 straight O subscript 2 equals with t on top 2 straight N with 0 on top subscript 2 plus 6 straight H subscript 2 straight O semicolon
stack 4 straight N with negative 3 on top straight H subscript 3 plus 5 straight O subscript 2 equals with t comma space Pt on top stack 4 straight N with plus 2 on top straight О plus 6 straight H subscript 2 straight O.

Рэакцыя каталітычнага акіслення аміяку важная як этап яго перапрацоўкі ў азотную кіслату.