§ 30. Галогены

Химические свойства

img
Взаимодействие
алюминия
с йодом

1. Реакции с металлами. Наиболее активным из галогенов является фтор. Уже при комнатной температуре он реагирует с большинством металлов:

Zn space plus space straight F with 0 on top subscript 2 space equals space Zn straight F with negative 1 on top subscript 2.

Хлор при нагревании реагирует с серебром, золотом, платиной и другими металлами:

2 Au space plus space 3 Cl with 0 on top subscript 2 space stack equals space with t on top 2 Au Cl with negative 1 on top subscript 3 semicolon
2 Fe space plus space 3 Cl with 0 on top subscript 2 space stack equals space with t on top 2 Fe Cl with negative 1 on top subscript 3.

Для достижения заметной скорости реакции других галогенов с металлами обычно также требуется предварительное нагревание металла.

img

Обратим внимание на то, что простые вещества хлор и бром в силу высокой окислительной способности образуют c железом соединения Fe with plus 3 on top Cl subscript 3, Fe with plus 3 on top Br subscript 3, в то время как действие соляной кислоты на железо приводит к образованию Fe with plus 2 on top Cl subscript 2.

2. Реакции с водородом:

  • а) фтор взаимодействует при комнатной температуре: straight Н subscript 2 space plus stack space straight F with 0 on top subscript 2 space equals space 2 straight H straight F with negative 1 on top;
  • б) хлор реагирует при поджигании или воздействии ультрафиолетового излучения: straight Н subscript 2 space plus stack space Сl with 0 on top subscript 2 stack space equals space with h v on top 2 straight H Cl with negative 1 on top;
  • в) бром реагирует при нагревании: straight Н subscript 2 space plus space Br with 0 on top subscript 2 stack space rightwards arrow over leftwards arrow space with t on top 2 straight H Br with negative 1 on top, реакция обратима;
  • г) йод вступает в реакцию медленно даже при нагревании, реакция обратима: straight Н subscript 2 space plus space straight I with 0 on top subscript 2 stack space rightwards arrow over leftwards arrow space with t on top 2 straight H straight I with negative 1 on top.

Таким образом, реакционная способность по отношению к водороду снижается в ряду галогенов F2 — Cl2 — Br2 — I2.

3. Реакции с растворами солей галогеноводородных кислот. В водных растворах галогеноводородных кислот, а также их солей более электроотрицательный галоген вытесняет менее электроотрицательный. Так, хлор вытесняет бром и йод, например:

Cl with 0 on top subscript 2 space plus space 2 straight K stack Br space with negative 1 on top equals space 2 straight K stack Cl space with negative 1 on top plus stack space Br with 0 on top subscript 2 semicolon number space number space number space number space number space Cl with 0 on top subscript 2 space plus space 2 stack KI space with negative 1 on top equals space 2 straight K Cl with negative 1 on top space plus space straight I with 0 on top subscript 2 downwards arrow.

Бром вытесняет только йод из растворов йодидов:

Br with 0 on top subscript 2 space plus space 2 stack KI space with negative 1 on top equals space 2 straight K stack Br space with negative 1 on top plus space straight I with 0 on top subscript 2 not stretchy downwards arrow.

Способность более активных галогенов вытеснять менее активные из их соединений используется на практике. Например, бром и йод получают при действии хлора на их соединения.

Для фтора реакция вытеснения из растворов менее активных галогенов не характерна, так как фтор вступает в реакцию с водой.

img

Фтор с водой реагирует, окисляя атомы кислорода в молекулах воды:

2F2 + 2H2O = 4HF + O2↑.

При растворении хлора в воде протекает обратимая реакция: Cl subscript 2 space plus space straight H subscript 2 straight O space rightwards arrow over leftwards arrow space HCl space plus space HOCl. Образующийся раствор называют хлорной водой. Аналогично происходит растворение в воде брома и йода, но равновесные концентрации продуктов уменьшаются в ряду Cl2 — Br2 — I2.

4. Реакции с органическими веществами. Галогенирование органических соединений происходит чаще всего в реакциях замещения (насыщенные и ароматические углеводороды) или присоединения (ненасыщенные и ароматические углеводороды). Например:

    • • хлорирование метана: СН subscript 4 space plus space Сl subscript 2 stack space not stretchy rightwards arrow with h v on top space CH subscript 3 Cl space plus space HCl (реакция замещения);
    • • бромирование бензола: straight C subscript 6 straight H subscript 6 space plus space Br subscript 2 stack space not stretchy rightwards arrow space with FeCl subscript 3 on top straight C subscript 6 straight H subscript 5 Br space plus space HBr;
    • • взаимодействие бромной воды с фенолом:
img + 3HBr (реакция замещения);
  • • хлорирование этилена: CH subscript 2 equals CH subscript 2 space plus space Cl subscript 2 space rightwards arrow space CH subscript 2 Cl minus CH subscript 2 Cl (реакция присоединения).

Из курсов биологии и органической химии вам также известно, что йод взаимодействует с раствором крахмала, образуя соединение синего цвета, а бромную воду используют как реагент на алкены, фенол, анилин.

ul

5. Взаимодействие хлора со щелочами. В зависимости от условий проведения реакции образуются разные продукты. Так, при взаимодействии хлора с холодным раствором щёлочи хлор образует соли хлорид и гипохлорит:

Сl with 0 on top subscript 2 space stack plus space 2 NaOH space space equals with blank below space stack Na stack stack Cl space with negative 1 on top with blank on top with хлорид space натрия below and blank on top space space stack space plus space space space space Na Cl with plus 1 on top straight O space space plus space with space space space space гипохлорит space натрия below space space space straight H subscript 2 straight O comma space space

а с горячим раствором — хлорид и хлорат:

3 Сl with 0 on top subscript 2 space plus space stack 6 KOH stack space equals with t on top with blank below stack 5 straight K Cl with negative 1 on top with хлорид space калия below stack space plus space space space space straight K Cl with plus 5 on top straight O subscript 3 space plus space with хлорат space калия below 3 straight H subscript 2 straight O.

Гипохлорит натрия широко применяется для дезинфекции сточных вод, воды в системах водоснабжения и плавательных бассейнов, в пищевой и целлюлозно-бумажной промышленности, медицине.

6. Особенности химических свойств фтора. Фтор, в отличие от других галогенов, которые не взаимодействуют с кислородом, реагирует с ним, однако процесс протекает только под действием электрического разряда при −196 °С:

straight O subscript 2 space plus space straight F subscript 2 space equals space straight O with plus 1 on top subscript 2 straight F with negative 1 on top subscript 2.

В этом соединении атомы фтора имеют степень окисления −1, атомы кислорода как менее электроотрицательного элемента имеют положительную степень окисления +1. Поэтому O2F2 называют фторидом кислорода(I).

Вода при соприкосновении со фтором горит. Состав продуктов зависит от условий протекания реакции. Среди продуктов всегда обнаруживают фтороводород и кислород:

2 straight H subscript 2 straight O with blank on top space plus space 2 straight F with blank on top subscript 2 space end subscript equals space 4 HF with blank on top upwards arrow plus space straight O with blank on top subscript 2 upwards arrow.

img

В атмосфере фтора окисляется даже платина: begin mathsize 14px style Pt space plus space 2 straight F with 0 on top subscript 2 space equals with t equals 350 minus 400 space degree straight C on top space Pt straight F with negative 1 on top subscript 4 end style. Однако некоторые металлы (Mg, Al, Ni, Cu) устойчивы к действию фтора за счёт образования плотной плёнки фторида на поверхности металла.

Под давлением или при действии ультрафиолетового излучения фтор реагирует с криптоном и ксеноном с образованием фторидов благородных газов.