§ 30. Галогены

Галогены как химические элементы

К галогенам относят пять элементов VIIА-группы периодической системы: фтор F, хлор Сl, бром Вr, йод I и астат At.

Атомы галогенов содержат по 7 электронов на внешнем электронном слое, общая электронная конфигурация которого ns2np5, то есть галогены являются р-элементами (Приложение 1). Электронно-графические схемы внешнего электронного слоя атомов фтора и хлора выглядят следующим образом:

9F img
17Cl img

При этом на внешнем электронном слое у атома фтора четыре орбитали, а атомы остальных галогенов содержат ещё пять незаполненных d-орбиталей.

Фтор как самый электроотрицательный элемент в соединениях проявляет только отрицательную степень окисления –1. Характерные для других элементов степени окисления (–1, +1, +3, +5, +7) можно объяснить возможностью распаривания электронов внешнего электронного слоя. В случае атомов хлора это выглядит так:

Cl img
Степени окисления +1, –1, 0
Cl** img
Степень окисления +5
Cl* img
Степень окисления +3
Cl*** img
Степень окисления +7

Примерами соединений с различными степенями окисления хлора могут служить известные вам вещества: Na Cl with negative 1 on top (галит), straight K Cl with plus 5 on top straight O subscript 3 (бертолетова соль), straight H Cl with plus 7 on top straight O subscript 4 (хлорная кислота).

В природе галогены существуют в виде соединений с другими элементами (табл. 21, рис. 68). Фтор и хлор принадлежат к двадцати самым распространённым элементам в земной коре.

Таблица 21. Химические элементы галогены

Элемент Радиус атома, нм χ Степени окисления Природные соединения
Фтор 9F 0,071 4,0 –1, 0 CaF2 (флюорит, плавиковый шпат);
Na3[AlF6] (криолит);
Са5[РО4]3F (фторапатит)
Хлор 17Cl 0,099 3,0 –1, 0, +1, +3, +5, +7 NaCl (каменная соль, галит);
KCl (сильвин);
Смесь NaCl и KCl (сильвинит);
KMgCl3 · 6H2O (карналлит)
Бром 35Br 0,114 2,8 –1, 0, +1, +3, +5, +7 NaBr, KBr, MgBr2 — в отложениях хлоридов; в морской воде в виде бромид-ионов
Йод 53I 0,133 2,5 –1, 0, +1, +3, +5, +7 KIO3 (йодат калия) — в залежах чилийской селитры, в подземных буровых водах, в морских водорослях
img
Рис. 68. Важнейшие природные соединения галогенов