§ 14. Уласцівасці хімічных сувязей

Уласцівасці кавалентнай сувязі

img
Мал. 27. Вызначэнне даўжыні сувязі па адлегласці паміж ядрамі хімічна звязаных атамаў

Кавалентная сувязь характарызуецца даўжынёй, энергіей, кратнасцю, насычальнасцю, скіраванасцю і палярнасцю.

Даўжыня кавалентнай сувязі — гэта адлегласць паміж ядрамі хімічна звязаных атамаў (мал. 27). Даўжыня кавалентнай сувязі звычайна крыху адрозніваецца ад сумы атамных радыусаў з-за пераразмеркавання электроннай шчыльнасці і перакрывання электронных воблакаў (мал. 27–29). Чым большыя радыусы звязаных атамаў, тым большая даўжыня сувязі (табл. 12).

Табліца 12. Характарыстыка кавалентных сувязей у малекулах вадароду і галагенавадародаў

Элемент Радыус атама, нм Малекула Даўжыня сувязі, нм Eсувязі, кДж/моль Δχ Мадэль малекулы
Н 0,037 H2 0,074 436 0 img
F 0,071 HF 0,092 565 1,8 img
Cl 0,099 HCl 0,128 431 0,8
Br 0,114 HBr 0,141 364 0,6
I 0,133 HI 0,161 297 298

Энергія хімічнай сувязі (Eсувязі) — гэта энергія, якую неабходна затраціць на яе разрыў. Як правіла, чым больш трывалая сувязь, тым меншая яе даўжыня (табл. 12).

Кратнасцю кавалентнай сувязі называюць колькасць электронных пар, якія ўдзельнічаюць ва ўтварэнні хімічнай сувязі паміж двума атамамі.

img
Мал. 28. Утварэнне σ-сувязей

Адрозніваюць адзінарныя (straight H minus Cl), двайныя (straight H subscript 2 straight C equals CH subscript 2) і трайныя (straight N identical to straight N) сувязі.

Пры перакрыванні арбіталей уздоўж лініі, якая злучае ядры атамаў, утвараюцца толькі σ-сувязі (мал. 28).

Але дзве ці тры кавалентныя сувязі паміж двума атамамі не могуць адначасова ўтварацца ў адной плоскасці. Таму ў выпадку двайных і трайных сувязей адбываецца «бакавое» перакрыванне р- або d-арбіталей, гэта значыць утвараюцца π-сувязі:

img

Напрыклад, двайная сувязь у малекуле кіслароду img ўтвараецца пры перакрыванні дзвюх р-арбіталей. Пры гэтым перпендыкулярна размешчаныя р-арбіталі ўтвараюць адну σ- і адну π-сувязі (мал. 29).

img
Мал. 29. Электронна-графічная схема і схема перакрывання электронных воблакаў пры ўтварэнні σ-сувязі і π-сувязі ў малекуле O2

Трайная сувязь у малекуле азоту img узнікае пры перакрыванні трох р-арбіталей. Пры гэтым утвараецца адна σ-сувязь і дзве π-сувязі, як паказана на малюнку 30.

img
Мал. 30. Электронна-графічная схема і схема перакрывання электронных воблакаў пры ўтварэнні σ- і π-сувязей у малекуле N2

Кратнасць сувязі наглядна ўказваюць у структурных формулах. Так, у малекуле фармальдэгіду дзве адзінарныя і адна двайная сувязь: img. Пры гэтым у ёй тры σ-сувязі і адна π-сувязь.

Накіраванасць кавалентных сувязей вызначаецца арыентацыяй у прасторы атамных арбіталей, якія ўдзельнічаюць ва ўтварэнні сувязі. Яна абумоўлівае прасторавую структуру малекул (мал. 31).

img
Мал. 31. Шарастрыжнёвыя мадэлі малекул метану, этылену, ацэтылену

Вугал, утвораны напрамкамі хімічных сувязей, якія выходзяць з аднаго атама, называюць валентным вуглом.

Напрыклад, вам вядома, што ў малекуле CH4 сувязі знаходзяцца пад вуглом прыблізна 109°, у малекуле CH subscript 2 equals CH subscript 2 — 120°, у малекуле CH identical to CH — 180°.

img
Мал. 32. Электронна-графічная схема і схема перакрывання электронных воблакаў у малекуле H2S

У малекулах Н2О і Н2S атамы кіслароду і серы ўтвараюць дзве σ-сувязі з атамамі вадароду. Ва ўтварэнні гэтых сувязей удзельнічаюць p-арбіталі знешняга энергетычнага ўзроўню, якія арыентаваны ўзаемна перпендыкулярна. Гэта значыць, што валентныя вуглы паміж лініямі сувязі О—Н або S—H павінны быць блізкія да 90°. Аднак рэальныя значэнні гэтых вуглоў крыху большыя з-за ўзаемнага адштурхоўвання атамаў вадароду (мал. 32). Так, у малекуле вады, якая знаходзіцца ў пары, гэты вугал роўны 104,5°, а ў малекуле Н2S — 92° (адштурхоўванне слабейшае з-за большага радыуса атама серы).

Аналагічна: у малекулах NH3 тры ўзаемна перпендыкулярныя р-арбіталі атама азоту ўтвараюць тры σ-сувязі з атамамі вадароду і валентныя вуглы павінны быць роўнымі 90°. Узаемнае адштурхоўванне атамаў вадароду прыводзіць да павелічэння гэтых вуглоў да 107°. Больш падрабязна гэты матэрыял разгледжаны ў § 37.

img

Для прагназавання і тлумачэння велічыні валентных вуглоў у многіх малекулах часта выкарыстоўваюць ўяўленні аб гібрыдызацыі атамных арбіталей. Пачатковыя ўяўленні аб гібрыдызацыі вы атрымалі ў курсе арганічнай хіміі ў 10-м класе. З улікам гібрыдызацыі можна растлумачыць будову малекул СН4, NH3, H2O. Пры гібрыдызацыі атамных арбіталей атама, які ўтварае сувязі з суседнімі атамамі, адбываецца асярэдненне па форме і энергіі электроннай шчыльнасці блізкіх па энергіі арбіталей. Напрыклад, пры асярэдненні энергіі адной s-арбіталі і трох р-арбіталей дадзенага атама вугляроду ўтвараюцца чатыры аднолькавыя гібрыдныя арбіталі, якія размяшчаюцца ў кірунку да вяршынь тэтраэдра:

img

Тэтраэдрычная будова малекулы метану тлумачыцца sp3-гібрыдызацыяй атамных арбіталей вугляроду.

Павышаны ўзровень
§ 14.1

Палярнасць сувязі — характарыстыка, якая ўлічвае зрушванне агульнай электроннай пары да аднаго з атамаў. Калі кавалентная сувязь утворана атамамі з аднолькавай электраадмоўнасцю, сувязь адносяць да непалярнай (H2, Cl2, N2). У выпадку рознай электраадмоўнасці сувязь будзе палярная (НСl, NH3). Чым большая рознасць значэнняў электраадмоўнасці (Δχ) у звязаных атамаў, тым большая палярнасць кавалентнай сувязі. Напрыклад, сувязь у малекуле H—Cl больш палярная, чым у малекуле H—Br, паколькі электраадмоўнасць атама Cl (3,0) большая, чым у Br (2,8). На атамах узнікае частковы (няцэлалікавы) зарад. Яго абазначаюць знакамі δ+, δ–.

Зрушванне электроннай шчыльнасці ўказваюць у структурных формулах стрэлкамі, накіраванымі ў бок больш электраадмоўнага атама. Зрушванне электроннай шчыльнасці пры ўтварэнні σ-сувязі паказваюць прамой стрэлкай, а π-сувязі — дугой:

img

Малекулу, электронная будова якой апісваецца як сістэма з двух роўных па абсалютнай велічыні, але процілеглых па знаку зарадаў, размешчаных на вызначанай адлегласці адзін ад аднаго, называюць дыполем.

Малекулы, якія ўяўляюць сабой дыполі, называюць палярнымі. Палярнымі з’яўляюцца малекулы галагенавадародаў, серавадароду, вады. Так, у малекуле вады электронная шчыльнасць зрушана ад атамаў вадароду да больш электраадмоўнага атама кіслароду. Малекулы вады — гэта дыполі (мал. 33).

img
Мал. 33. Малюнак палярнай малекулы вады ў выглядзе дыполя

Насычальнасцю называюць здольнасць атама ўтвараць пэўны лік кавалентных сувязей. Гэты лік сувязей вызначаецца валентнасцю атама. Любы атам абмежаваны ў сваіх магчымасцях утвараць кавалентныя сувязі. Іх не можа быць больш, чым лік атамных арбіталей, якія могуць прыняць удзел ва ўтварэнні кавалентных сувязей. Для элементаў 2-га перыяду такіх сувязей не можа быць больш за чатыры, бо на знешнім электронным слоі атамаў гэтых элементаў маецца толькі чатыры арбіталі. У элементаў 3-га перыяду насычальнасць павышаецца за кошт вакантных d-арбіталей.