§ 35. Серная кислота

Химические свойства

Свойства разбавленной и концентрированной серной кислот существенно различаются.

Химические свойства разбавленной серной кислоты. Разбавленная серная кислота — сильный электролит, она проявляет общие свойства кислот: меняет цвет индикаторов и образует соли в реакциях с металлами, основными и амфотерными оксидами, гидроксидами металлов, другими солями. Рассмотрим конкретные примеры.

1. Индикаторы лакмус и метилоранж окрашивают раствор серной кислоты в красный цвет. В разбавленных растворах серная кислота диссоциирует согласно схеме:

straight Н subscript 2 SO subscript 4 space rightwards arrow space 2 straight Н to the power of plus space plus space straight S straight O subscript 4 superscript 2 minus end superscript.

2. Образование солей:

а) металлы, расположенные в ряду активности до водорода, вытесняют его из разбавленных растворов серной кислоты:

Zn + Н2SO4 = ZnSO4 + H2↑;
Fe + Н2SO4 = FeSO4 + H2↑;

б) реакции серной кислоты с основными и амфотерными оксидами, как правило, требуют небольшого нагревания для увеличения скорости:

СuO + Н2SO4 = CuSO4 + H2O;
Al2O3 + 3Н2SO4 = Al2(SO4)3 + 3H2O;

в) в реакциях со щелочами и нерастворимыми основаниями образуются соли и вода (нейтрализация):

2NaOH + Н2SO4 = Na2SO4 + 2H2O или NaOH + Н2SO4 = NaНSO4 + H2O;
Сa(OH)2 + Н2SO4 = СаSO4↓ + 2H2O.

Отметим, что при мольном соотношении щёлочи NaOH и кислоты Н2SO4 2 : 1 или избытке NaOH образуется средняя соль (сульфат), а при их соотношении 1 : 1 — кислая соль (гидросульфат). Следовательно, избыток многоосновной (двухосновной) кислоты Н2SO4 приводит к образованию кислых солей;

г) реакции растворов серной кислоты с солями протекают в полном соответствии с условиями реакций ионного обмена:

H2SO4 + Na2CO3 = Na2SO4 + H2O + CO2↑;
H2SO4 + Na2SiO3 = Na2SO4 + H2SiO3↓.

Химические свойства концентрированной серной кислоты. В сильно концентрированных растворах диссоциация серной кислоты протекает лишь по первой ступени: straight H subscript 2 SO subscript 4 space rightwards arrow over leftwards arrow space straight H to the power of plus plus space HSO subscript 4 superscript minus. Концентрированная серная кислота — более сильный окислитель, чем разбавленная. Её окислительные свойства проявляются прежде всего в реакциях с металлами. Отметим несколько важных моментов.

Во-первых, происходит восстановление не водорода, а атомов серы. Продуктами восстановления являются SO2, S и Н2S. Состав преимущественно образующихся продуктов зависит как от концентрации кислоты, так и от активности металла как восстановителя. Чем меньше концентрация кислоты и выше активность металла, тем сильнее восстанавливаются атомы серы. В общем виде взаимодействие концентрированной серной кислоты с металлами можно представить схемой:

Так, в реакции с металлами, находящимися в ряду активности после водорода (кроме золота и платины), образуется оксид серы(IV) SO2, например:

2 straight H subscript 2 straight S with plus 6 on top straight O subscript 4 left parenthesis конц right parenthesis end subscript space plus space Cu space equals space CuSO subscript 4 space plus space 2 straight H subscript 2 straight O space plus stack space straight S with plus 4 on top straight O subscript 2 not stretchy upwards arrow.

В реакциях с металлами, расположенными в ряду активности до водорода, могут образовываться и SO2, и S, и Н2S. Например, cхемы реакций, протекающих при взаимодействии цинка с серной кислотой по мере увеличения её концентрации, выглядят так:

straight H subscript 2 straight S with plus 6 on top straight O subscript 4 left parenthesis конц right parenthesis end subscript space plus space Zn space rightwards arrow space ZnSO subscript 4 space plus space straight H subscript 2 straight O space plus space straight Н subscript 2 straight S with negative 2 on top not stretchy upwards arrow comma
или space straight H subscript 2 straight S with plus 6 on top straight O subscript 4 left parenthesis конц right parenthesis end subscript space plus space Zn space rightwards arrow space ZnSO subscript 4 space plus space straight H subscript 2 straight O space plus space straight S with 0 on top not stretchy downwards arrow comma
или space straight H subscript 2 straight S with plus 6 on top straight O subscript 4 left parenthesis конц right parenthesis end subscript space plus space Zn space rightwards arrow space ZnSO subscript 4 space plus space straight H subscript 2 straight O space plus space straight S with plus 4 on top straight O subscript 2 not stretchy upwards arrow.

Во-вторых, некоторые сравнительно активные металлы (например, железо, алюминий, хром) концентрированной серной кислотой при комнатной температуре пассивируются: на поверхности металла образуется плотная оксидная плёнка. Благодаря пассивации железа возможна перевозка кислоты в стальных цистернах.

Среди других особенностей концентрированной серной кислоты можно отметить следующие. Она способна вытеснять менее сильные или более летучие кислоты (НСl, HNO3, H3PO4, CH3COOH) из их солей:

NaNO subscript 3 left parenthesis тв right parenthesis space end subscript plus space straight H subscript 2 SO subscript 4 left parenthesis конц right parenthesis end subscript stack space equals space with t on top HNO subscript 3 not stretchy upwards arrow space plus space NaHSO subscript 4 comma
CH subscript 3 COONa subscript left parenthesis тв right parenthesis end subscript space plus space straight H subscript 2 SO subscript 4 left parenthesis 50 percent sign minus ный space straight р minus straight р right parenthesis end subscript space stack equals space with t on top CH subscript 3 COOH not stretchy upwards arrow plus space NaHSO subscript 4.

Концентрированная кислота окисляет сложные органические вещества: обугливает бумагу, древесину, кожу, поэтому необходимо крайне осторожное обращение.

Из-за особенности концентрированной серной кислоты образовывать гидраты H2SO4 · nH2O её широко используют как сильное водоотнимающее средство, а также как катализатор в органическом синтезе.

img

Применение концентрированной серной кислоты как водоотнимающего средства и катализатора в органическом синтезе демонстрируют уравнения реакций:

begin mathsize 14px style СН subscript 3 minus СН subscript 2 minus ОН space space not stretchy rightwards arrow with straight H subscript 2 SO subscript 4 left parenthesis конц right parenthesis end subscript comma italic space t space greater than space 140 space degree straight C on top space space СН subscript 2 equals СН subscript 2 space plus space straight H subscript 2 straight O comma
СН subscript 3 СООН space plus space straight С subscript 2 straight Н subscript 5 ОН space space not stretchy rightwards arrow over leftwards arrow with straight H subscript 2 SO subscript 4 left parenthesis конц right parenthesis end subscript comma space t on top space СН subscript 3 СООС subscript 2 straight Н subscript 5 space end subscript plus space straight H subscript 2 straight O. end style