§ 15. Валентность и степень окисления

Степень окисления

В случае веществ с ионными или полярными связями для характеристики состояния атомов, образующих эти связи, используют понятие степень окисления. Как вы уже знаете из материала параграфа § 11, степень окисления атома — это условный заряд, который приписывают атому в предположении, что он образует с соседними атомами только ионные связи.

Численное значение степени окисления атома в конкретном соединении определяют по количеству электронов, смещённых при образовании связи или переданных соседним атомам. Так, cтепень окисления атомов азота в молекулах простого вещества img равна 0 (электроны не смещены, связь ковалентная неполярная). В молекуле аммиака азот проявляет степень окисления –3, так как к атому азота сместились три электрона от атомов водорода. Атомы водорода при этом имеют степень окисления +1.

При вычислениях учитывают, что алгебраическая сумма степеней окисления всех атомов в соединении равна 0.

Не следует забывать, что атомы некоторых элементов имеют постоянное значение степени окисления в своих соединениях (straight F with negative 1 on top, Na with plus 1 on top, Zn with plus 2 on top, Al with plus 3 on top и др.). Наиболее электроотрицательные атомы в конкретном соединении обычно имеют низшую степень окисления.

Так, в молекуле CF4 более электроотрицателен фтор, его атомы имеют степень окисления –1. Следовательно, углерод находится в степени окисления +4, то есть blank with plus on top straight C with 4 on top straight F with negative 1 on top subscript 4.

В перманганате калия KMnO4 калий имеет постоянную степень окисления, кислород как наиболее электроотрицательный элемент находится в низшей степени окисления –2, поэтому степень окисления марганца можно найти из равенства 0 = (+1) + х + 4(–2), то есть straight K with plus 1 on top Mn with plus 7 on top stack straight O subscript 4 with negative 2 on top.

Во многих ковалентных соединениях абсолютная величина степени окисления элементов равна их валентности. Например, азот в молекуле аммиака имеет валентность 3 и степень окисления –3. В случае ионных соединений атомов металлов с р-элементами V–VII-групп используют понятие «степень окисления». Например, в хлориде кальция СаCl2 степень окисления хлора –1, а кальция — +2.

Валентность может отличаться от степени окисления. Это характерно, например, для простых веществ, в молекулах которых степень окисления атомов всегда равна нулю, а валентность — числу общих электронных пар.

Так, в молекуле кислорода straight O equals straight O валентность кислорода равна 2, а степень окисления 0. В качестве другого примера приведём молекулу пероксида водорода straight H minus straight O minus straight O minus straight H. В ней кислород двухвалентен, а водород одновалентен. В то же время степени окисления обоих элементов по абсолютной величине равны 1: stack straight H subscript 2 with plus 1 on top stack straight O subscript 2 with negative 1 on top. Не совпадают значения степени окисления и валентности азота в ионе аммония (–3, 4) img молекуле азотной кислоты (+5, 4) straight H with plus 1 on top straight N with plus 5 on top stack straight O subscript 3 with negative 2 on top.

Степень окисления атомов определяет характер возможных химических взаимодействий с участием этих атомов. Так, элемент в низшей степени окисления (в данном случае азот в степени окисления –3) может выступать только как восстановитель:

4 straight N with negative 3 on top straight H subscript 3 space plus space 3 straight O subscript 2 space equals space 2 stack straight N subscript 2 space with 0 on top plus space 6 straight H subscript 2 straight O.

Элемент в высшей степени окисления (азот, +5) может быть только окислителем:

8 straight H straight N with plus 5 on top straight O subscript 3 space plus space 3 Cu space equals space 3 Cu left parenthesis NO subscript 3 right parenthesis subscript 2 space plus space 2 straight N with plus 2 on top straight O space plus space 4 straight H subscript 2 straight O.

В промежуточной степени окисления элемент (азот, +2) может быть как окислителем, так и восстановителем:

   2 straight N with plus 2 on top straight O space plus space straight O subscript 2 space equals space 2 straight N with plus 4 on top straight O subscript 2 (азот — восстановитель, окисляется);

2 straight N with plus 2 on top straight O space plus space 2 straight H subscript 2 space equals space stack straight N subscript 2 space with 0 on top plus space 2 straight H subscript 2 straight O (азот — окислитель, восстанавливается).

Высшая степень окисления атомов А-групп равна номеру группы (за исключением благородных газов, фтора и кислорода). Низшая, отрицательная, степень окисления равна номеру А-группы минус 8.