§ 35. Электрический ток в электролитах
Закон электролиза Фарадея. Закон электролиза был экспериментально установлен Фарадеем в 1833 г.
Масса m вещества, выделившегося на электроде, прямо пропорциональна электрическому заряду q, прошедшему через электролит:
m = kq.
(1)
В формуле (1) коэффициент пропорциональности k называют электрохимическим эквивалентом данного вещества. Он численно равен массе вещества, выделившегося на одном из электродов при прохождении через электролит единичного электрического заряда. В СИ электрохимический эквивалент измеряют в килограммах на кулон «math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mfenced»«mfrac»«mi»§#1082;§#1075;«/mi»«mi»§#1050;§#1083;«/mi»«/mfrac»«/mfenced»«/math». Значения электрохимических эквивалентов некоторых веществ приведены в таблице.
Вещество | k, 10-8 «math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mfrac»«mi»§#1082;§#1075;«/mi»«mi»§#1050;§#1083;«/mi»«/mfrac»«/math» | Вещество | k, 10-8 «math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mfrac»«mi»§#1082;§#1075;«/mi»«mi»§#1050;§#1083;«/mi»«/mfrac»«/math» |
Алюминий | 9,32 | Никель (двухвалентный) | 30,4 |
Водород | 1,04 | Никель (трёхвалентный) | 20,3 |
Кислород | 8,29 | Хлор | 36,7 |
Медь (одновалентная) | 65,9 | Хлом | 18,0 |
Медь (двухвалентная) | 32,9 | Цинк | 33,9 |
Поскольку q = It, где I — сила тока, t — промежуток времени прохождения тока через электролит, то
m = kIt.
Никелирование изделия двухвалентным никелем осуществлялось в течение промежутка времени t = 20 мин при силе тока I = 15 А. Определите массу слоя никеля, осаждённого на изделии.
Массу m вещества, выделившегося на электроде при прохождении через электролит электрического заряда q, можно определить, зная массу m0 одного иона и число N осевших на этом электроде ионов:
«math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mi»m«/mi»«mo»=«/mo»«msub»«mi»m«/mi»«mn»0«/mn»«/msub»«mi»N«/mi»«/math», «math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«msub»«mi»m«/mi»«mn»0«/mn»«/msub»«mo»=«/mo»«mfrac»«mi»M«/mi»«msub»«mi»N«/mi»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1040;«/mi»«/msub»«/mfrac»«/math»,
где M — молярная масса выделившегося вещества, NА — постоянная Авогадро.
Тогда число ионов: «math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mi»N«/mi»«mo»=«/mo»«mfrac»«mi»m«/mi»«msub»«mi»m«/mi»«mn»0«/mn»«/msub»«/mfrac»«mo»=«/mo»«mfrac»«mrow»«mi»m«/mi»«msub»«mi»N«/mi»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1040;«/mi»«/msub»«/mrow»«mi»M«/mi»«/mfrac»«/math».
С другой стороны, число ионов, нейтрализовавшихся на электроде:
«math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mi»N«/mi»«mo»=«/mo»«mfrac»«mi»q«/mi»«msub»«mi»q«/mi»«mn»0«/mn»«/msub»«/mfrac»«/math»
где q0 — заряд одного иона. Так как заряд иона q0 кратен элементарному заряду e, то q0 = en, где n — валентность иона.
Значит, «math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mfrac»«mrow»«mi»m«/mi»«msub»«mi»N«/mi»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1040;«/mi»«/msub»«/mrow»«mi»M«/mi»«/mfrac»«mo»=«/mo»«mfrac»«mi»q«/mi»«mrow»«mi»e«/mi»«mi»n«/mi»«/mrow»«/mfrac»«/math» и
«math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mi»m«/mi»«mo»=«/mo»«mfrac»«mi»M«/mi»«mrow»«mi»e«/mi»«mi»n«/mi»«msub»«mi»N«/mi»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1040;«/mi»«/msub»«/mrow»«/mfrac»«mi»q«/mi»«mo».«/mo»«/math»
(2)
Сравнивая формулы (2) и (1), получим
«math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mi»k«/mi»«mo»=«/mo»«mfrac»«mi»M«/mi»«mrow»«mi»e«/mi»«mi»n«/mi»«msub»«mi»N«/mi»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1040;«/mi»«/msub»«/mrow»«/mfrac»«mo».«/mo»«/math»
(3)
Так как NА и е – универсальные постоянные, то физическую величину «math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mi»F«/mi»«mo»=«/mo»«msub»«mi»N«/mi»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1040;«/mi»«/msub»«mi»e«/mi»«mo»=«/mo»«mn»9«/mn»«mo»,«/mo»«mn»65«/mn»«mo»§#183;«/mo»«msup»«mn»10«/mn»«mn»4«/mn»«/msup»«mo»§#160;«/mo»«mfrac»«mi»§#1050;§#1083;«/mi»«mi»§#1084;§#1086;§#1083;§#1100;«/mi»«/mfrac»«/math» в честь М. Фарадея назвали постоянной Фарадея.
С учётом этого формулу (3) для определения электрохимического эквивалента вещества можно записать в виде:
«math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mi»k«/mi»«mo»=«/mo»«mfrac»«mi»M«/mi»«mrow»«mi»F«/mi»«mi»n«/mi»«/mrow»«/mfrac»«mo».«/mo»«/math»
Используя закон электролиза, можно определить значение заряда электрона в школьной лаборатории. Допустим, что I — сила тока, который проходил через электролит в течение промежутка времени t (можно измерить амперметром). При этом на электроде выделилось вещество, масса которого m (можно измерить, взвесив электрод до и после прохождения тока через электролит). Тогда модуль заряда электрона определяют по формуле.
«math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mi»e«/mi»«mo»=«/mo»«mfrac»«mi»M«/mi»«mrow»«msub»«mi»N«/mi»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1040;«/mi»«/msub»«mi»m«/mi»«mi»n«/mi»«/mrow»«/mfrac»«mi»I«/mi»«mi»t«/mi»«mo».«/mo»«/math»