§ 26. Понятие о водородном показателе (рН) раствора
*Диссоциация воды
Обратимая реакция диссоциации воды подчиняется принципу Ле Шателье, а концентрации ионов Н+ и ОН– в водных растворах взаимосвязаны. Например, увеличение концентрации катионов Н+ вдвое вызывает смещение равновесия влево и уменьшение в 2 раза концентрации анионов ОН–. Наоборот, увеличение концентрации анионов OH– приводит к пропорциональному уменьшению концентрации катионов Н+.
Диссоциация воды является сильно эндотермической реакцией и протекает с поглощением теплоты в количестве 57 кДж/моль. При 10 °С степень диссоциации воды α равна примерно 1 · 10–9, а при 100 °С — 1,4 · 10–8. Такая зависимость α от температуры является следствием смещения равновесия эндотермической реакции диссоциации вправо при повышении температуры.
Произведение концентраций ионов Н+ и OH– в воде и водных растворах носит название ионное произведение воды и обозначается Kw. При 25 °С его величина составляет:
Kw = c(H+) · c(OH−) = 10−14 (моль/дм3)2.
Ионное произведение воды Kw — это произведение концентраций катионов водорода Н+ и гидроксид-анионов OH− в воде или в водных растворах. При заданной температуре Kw является постоянной величиной не только для чистой воды, но также и для разбавленных водных растворов веществ.
Понятие водородный показатель было введено в 1909 году датским химиком С. П. Л. Серенсеном. В символе рН (от лат. pondus Hydrogenii — «количество водорода»), p — это начальная буква слова pondus или potenz (нем.) — «сила». В настоящее время буква p утратила первоначальное значение сокращения слова и теперь в химии является символом, заменяющим операцию –lg, а буква Н по-прежнему указывает на концентрацию катиона водорода c(H+).