§ 10. Периодический закон в свете теории строения атома
*Электронные конфигурации атомов элементов четвёртого периода
Согласно схеме распределения атомных орбиталей по энергии, изображённой на рисунке 18, энергия 3d-орбиталей выше, чем 4s-орбиталей, поэтому в атоме калия последний электрон занимает более низкую по энергии 4s-орбиталь с образованием электронной конфигурации 1s22s22p63s23p64s1. Аналогично происходит и с последними двумя электронами атома кальция. При этом формируется электронная конфигурация 1s22s22p63s23p64s2.
У атомов элементов, следующих за кальцием в 4-м периоде, энергетически предпочтительнее заполнение электронами не 4p-, а 3d-подуровня.
Принцип заполнения электронами 3d-орбиталей тот же, что для s- и p-орбиталей: по мере накопления электроны по очереди заполняют 3d-орбитали сначала по одному электрону, после заполнения всех орбиталей — по второму. Так, электронная конфигурация атома железа с шестью электронами на 3d-подуровне описывается формулой 1s22s22p63s23p63d64s2.
Нарушается порядок заполнения электронами атомных орбиталей в атомах хрома и меди. Для них энергетически более устойчивы состояния с одним электроном на 4s-орбитали: Cr — 1s22s22p63s23p63d54s1, Cu — 1s22s22p63s23p63d104s1.
Электроны в атоме цинка завершают заполнение 3d-подуровня, и у следующего за ним элемента галлия начинает заполняться следующий по возрастанию энергии 4p-подуровень. Заполнение этого подуровня заканчивается у атома благородного газа криптона. Формула электронной конфигурации Kr — 1s22s22p63s23p63d104s24p6.
Так как у атомов от скандия до цинка происходит последовательное заполнение электронами 3d-подуровня, их называют d-элементами. Ввиду того что существует пять d-орбиталей, в 4-м и каждом последующем периоде имеется по десять d-элементов. Формулы электронных конфигураций для d-элементов 4-го периода приведены в таблице 5.1.
Таблица 5.1. Электронные конфигурации атомов элементов 4-го периода
Электронная схема | Формула электронной конфигурации |
19K 2e–, 8e–, 8e–, 1e– | 19K 1s22s22p63s23p64s1 |
20Са 2e–, 8e–, 8e–, 2e– | 20Са 1s22s22p63s23p64s2 |
21Sc 2e–, 8e–, 9e–, 2e– | 21Sc 1s22s22p63s23p63d14s2 |
22Тi 2e–, 8e–, 10e–, 2e– | 22Тi 1s22s22p63s23p63d24s2 |
23V 2e–, 8e–, 11e–, 2e– | 23V 1s22s22p63s23p63d34s2 |
24Cr 2e–, 8e–, 13e–, 1e– | 24Cr 1s22s22p63s23p63d54s1 |
25Mn 2e–, 8e–, 13e–, 2e– | 25Mn 1s22s22p63s23p63d54s2 |
26Fe 2e–, 8e–, 14e–, 2e– | 26Fe 1s22s22p63s23p63d64s2 |
27Co 2e–, 8e–, 15e–, 2e– | 27Co 1s22s22p63s23p63d74s2 |
28Ni 2e–, 8e–, 16e–, 2e– | 28Ni 1s22s22p63s23p63d84s2 |
29Cu 2e–, 8e–, 18e–, 1e– | 29Cu 1s22s22p63s23p63d104s1 |
30Zn 2e–, 8e–, 18e–, 2e– | 30Zn 1s22s22p63s23p63d104s2 |
31Ga 2e–, 8e–, 18e–, 3e– | 31Ga 1s22s22p63s23p63d104s24р1 |
32Ge 2e–, 8e–, 18e–, 4e– | 32Ge 1s22s22p63s23p63d104s24р2 |
33As 2e–, 8e–, 18e–, 5e– | 33As 1s22s22p63s23p63d104s24р3 |
34Se 2e–, 8e–, 18e–, 6e– | 34Se 1s22s22p63s23p63d104s24р4 |
35Br 2e–, 8e–, 18e–, 7e– | 35Br 1s22s22p63s23p63d104s24р5 |
36Kr 2e–, 8e–, 18e–, 8e– | 36Kr 1s22s22p63s23p63d104s24р6 |
Порядок расположения 3d- и 4s-орбиталей в атомах установлен экспериментально. Исходя из этих данных, при отрыве от атома электронов ns2-электроны отрываются раньше, чем (n–1)d-электроны, что приводит к обычной для d-элементов степени окисления +2. Из этого следует, что ns-электронный слой является внешним по отношению к (n–1)d-электронному слою.