§ 6. Закон Авогадро как один из основных законов химии

Итальянский учёный А. Авогадро в 1811 году сформулировал закон, согласно которому в равных объёмах различных газов при одинаковых условиях содержится одинаковое число молекул. Объяснение этого закона кроется в особенностях газообразного состояния вещества. Как вам известно из курса физики, расстояния между молекулами газов многократно превышают размеры самих молекул. Поэтому объём, занимаемый определённой порцией газа, зависит в основном от этих расстояний, а не от размеров молекул.

Для решения практических задач важны следствия из закона Авогадро.

Следствие первое. Одинаковое число молекул любого газа при одинаковых давлении и температуре занимает равный объём.

Следствие второе. Молярный объём газов Vm — величина постоянная при неизменных температуре и давлении.

Математически это записывается так: «math class=¨wrs_chemistry¨ xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«msub»«mi»V«/mi»«mi mathvariant=¨normal¨»m«/mi»«/msub»«mo»=«/mo»«mfrac»«mrow»«mi»V«/mi»«mo»(«/mo»«mi mathvariant=¨normal¨»X«/mi»«mo»)«/mo»«/mrow»«mrow»«mi»n«/mi»«mo»(«/mo»«mi mathvariant=¨normal¨»X«/mi»«mo»)«/mo»«/mrow»«/mfrac»«mo»=«/mo»«mi»const«/mi»«mo».«/mo»«/math»

Как было отмечено в § 4 (с. 24), при нормальных условиях молярный объём любого газа равен 22,4 дм3/моль:

Vm = 22,4 дм3/моль.

Это равенство для разных газов объясняется тем, что вещество количеством 1 моль всегда содержит 6,02 ∙ 1023 частиц.

Следствие третье. Массы одинаковых объёмов двух газов при одинаковых условиях относятся как их молярные массы.

Покажем это на примере двух произвольных газов одинакового объёма V при одних и тех же условиях. Известно, что «math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨ class=¨wrs_chemistry¨»«mi»V«/mi»«mo»=«/mo»«mfrac»«mrow»«msub»«mi»V«/mi»«mi mathvariant=¨normal¨»m«/mi»«/msub»«mi»m«/mi»«/mrow»«mi»M«/mi»«/mfrac»«/math». Поскольку объёмы равны: V1 = V2, то «math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨ class=¨wrs_chemistry¨»«mfrac»«mrow»«msub»«mi»V«/mi»«mi mathvariant=¨normal¨»m«/mi»«/msub»«msub»«mi»m«/mi»«mn mathvariant=¨italic¨»1«/mn»«/msub»«/mrow»«msub»«mi»M«/mi»«mn mathvariant=¨italic¨»1«/mn»«/msub»«/mfrac»«mo»=«/mo»«mfrac»«mrow»«msub»«mi»V«/mi»«mi mathvariant=¨normal¨»m«/mi»«/msub»«msub»«mi»m«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«/mrow»«msub»«mi»M«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«/mfrac»«/math». Сократив обе части уравнения на Vm, получим: «math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨ class=¨wrs_chemistry¨»«mfrac»«msub»«mi»m«/mi»«mn mathvariant=¨italic¨»1«/mn»«/msub»«msub»«mi»m«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«/mfrac»«mo»=«/mo»«mfrac»«msub»«mi»M«/mi»«mn»1«/mn»«/msub»«msub»«mi»M«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«/mfrac»«/math».

Отношение «math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨ class=¨wrs_chemistry¨»«mfrac»«msub»«mi»M«/mi»«mn»1«/mn»«/msub»«msub»«mi»M«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«/mfrac»«/math» называют относительной плотностью первого газа по второму (D): «math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨ class=¨wrs_chemistry¨»«mi»D«/mi»«mo»=«/mo»«mfrac»«msub»«mi»M«/mi»«mn»1«/mn»«/msub»«msub»«mi»M«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«/mfrac»«/math».

Знание относительной плотности одного газа Х по второму газу Y позволяет определить молярную массу одного из газов, если известна молярная масса другого газа: M(X) = M(Y) · DY(X).

Обычно относительную плотность газов веществ определяют по отношению к водороду или по отношению к воздуху.

Пример 1. Определите относительную плотность сернистого газа по водороду и по воздуху.

Решение. Так как молярная масса сернистого газа М(SO2) = 64 г/моль, то его относительная плотность по водороду:

«math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨ class=¨wrs_chemistry¨»«msub»«mi»D«/mi»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»H«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«/msub»«mo»(«/mo»«msub»«mi»SO«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«mo»)«/mo»«mo»=«/mo»«mfrac»«mrow»«mi»M«/mi»«mo»(«/mo»«msub»«mi»SO«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«mo»)«/mo»«/mrow»«mrow»«mi»M«/mi»«mo»(«/mo»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»H«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«mo»)«/mo»«/mrow»«/mfrac»«mo»=«/mo»«mfrac»«mrow»«mn»64«/mn»«mo»§#160;«/mo»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1075;«/mi»«mo»/«/mo»«mi»§#1084;§#1086;§#1083;§#1100;«/mi»«/mrow»«mrow»«mn»2«/mn»«mo»§#160;«/mo»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1075;«/mi»«mo»/«/mo»«mi»§#1084;§#1086;§#1083;§#1100;«/mi»«/mrow»«/mfrac»«mo»=«/mo»«mn»32«/mn»«mo»;«/mo»«/math»

относительная плотность по воздуху (M(возд.) = 29 г/моль):

«math class=¨wrs_chemistry¨ xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«msub»«mi»D«/mi»«mrow»«mi»§#1074;§#1086;§#1079;§#1076;«/mi»«mo».«/mo»«/mrow»«/msub»«mo»(«/mo»«msub»«mi»SO«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«mo»)«/mo»«mo»=«/mo»«mfrac»«mrow»«mi»M«/mi»«mo»(«/mo»«msub»«mi»SO«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«mo»)«/mo»«/mrow»«mrow»«mi»M«/mi»«mo»(«/mo»«mi»§#1074;§#1086;§#1079;§#1076;«/mi»«mo».«/mo»«mo»)«/mo»«/mrow»«/mfrac»«mo»=«/mo»«mfrac»«mrow»«mn»64«/mn»«mo»§#160;«/mo»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1075;«/mi»«mo»/«/mo»«mi»§#1084;§#1086;§#1083;§#1100;«/mi»«/mrow»«mrow»«mn»29«/mn»«mo»§#160;«/mo»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1075;«/mi»«mo»/«/mo»«mi»§#1084;§#1086;§#1083;§#1100;«/mi»«/mrow»«/mfrac»«mo»=«/mo»«mn»2«/mn»«mo»,«/mo»«mn»21«/mn»«mo».«/mo»«/math»

Пример 2. Определите молярную массу газообразного углеводорода, если его относительная плотность по воздуху равна 2.

Решение. Исходя из определения относительной плотности газа, запишем:

«math class=¨wrs_chemistry¨ xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«msub»«mi»D«/mi»«mrow»«mi»§#1074;§#1086;§#1079;§#1076;«/mi»«mo».«/mo»«/mrow»«/msub»«mo»(«/mo»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»C«/mi»«mi»x«/mi»«/msub»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»H«/mi»«mi»y«/mi»«/msub»«mo»)«/mo»«mo»=«/mo»«mfrac»«mrow»«mi»M«/mi»«mo»(«/mo»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»C«/mi»«mi»x«/mi»«/msub»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»H«/mi»«mi»y«/mi»«/msub»«mo»)«/mo»«/mrow»«mrow»«mi»M«/mi»«mo»(«/mo»«mi»§#1074;§#1086;§#1079;§#1076;«/mi»«mo».«/mo»«mo»)«/mo»«/mrow»«/mfrac»«mo».«/mo»«/math»

Из этого соотношения следует:

«math class=¨wrs_chemistry¨ xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mi»M«/mi»«mo»(«/mo»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»C«/mi»«mi»x«/mi»«/msub»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»H«/mi»«mi»y«/mi»«/msub»«mo»)«/mo»«mo»§#160;«/mo»«mo»=«/mo»«mo»§#160;«/mo»«msub»«mi»D«/mi»«mrow»«mi»§#1074;§#1086;§#1079;§#1076;«/mi»«mo».«/mo»«/mrow»«/msub»«mo»(«/mo»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»C«/mi»«mi»x«/mi»«/msub»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»H«/mi»«mi»y«/mi»«/msub»«mo»)«/mo»«mo»§#160;«/mo»«mo»§#183;«/mo»«mo»§#160;«/mo»«mi»M«/mi»«mo»(«/mo»«mi»§#1074;§#1086;§#1079;§#1076;«/mi»«mo».«/mo»«mo»)«/mo»«mo»§#160;«/mo»«mo»=«/mo»«mo»§#160;«/mo»«mn»2«/mn»«mo»§#160;«/mo»«mo»§#183;«/mo»«mo»§#160;«/mo»«mn»29«/mn»«mo»§#160;«/mo»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1075;«/mi»«mo»/«/mo»«mi»§#1084;§#1086;§#1083;§#1100;«/mi»«mo»=«/mo»«mn»58«/mn»«mo»§#160;«/mo»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1075;«/mi»«mo»/«/mo»«mi»§#1084;§#1086;§#1083;§#1100;«/mi»«mo».«/mo»«/math»

Относительная плотность газов D, в отличие от их плотностей ρ, является величиной, не зависящей от температуры и давления.

В химических реакциях соблюдается закон сохранения массы, но объём реакционной смеси может существенно изменяться, если химическая реакция протекает между газообразными веществами или газообразные вещества образуются в результате реакции. При этом объёмы газообразных реагентов и продуктов относятся между собой, как коэффициенты в уравнении соответствующей реакции. Поясним это на примере реакции окисления аммиака NH3 кислородом с образованием азота и воды:

Уравнение реакции 4NH3(г)   + 3O2(г)   = 2N2(г)   + 6H2O(ж)
Количество вещества 4 моль 3 моль 2 моль 6 моль
Объём газообразных веществ 4 ∙ 22,4 дм3 3 ∙ 22,4 дм3 2 ∙ 22,4 дм3
Соотношение объёмов веществ 4 3 2

Соотношение объёмов газообразных исходных веществ и продуктов (н. у.) реакции равно:

V(NH3) : V(O2) : V(N2) = (4 · 22,4 дм3) : (3 · 22,4 дм3) : (2 · 22,4 дм3) = 4 : 3 : 2.

Итак, отношение объёмов газообразных веществ равно отношению коэффициентов перед их формулами в уравнении реакции. Например, если объёмы вступающих в реакцию аммиака и кислорода равны соответственно 4 м3 и 3 м3, то в результате реакции образуется азот объёмом 2 м3.

Применим полученный вывод для решения расчётных задач.

Пример 3. Определите объём (н. у.) кислорода, который необходим для полного сгорания бутана объёмом 10 м3 (н. у.).

Дано:

V(C4H10) = 10 м3

V(O2) — ?

Решение

Так как и бутан, и кислород — газообразные вещества (н. у.), то для нахождения объёма кислорода можно воспользоваться объёмными отношениями газов.

Это позволит решить задачу без пересчёта объёмов газов на количество вещества и не потребует перевода единиц измерения объёмов.

1. Составим уравнение реакции:

2C4H10(г) + 13O2(г) = 8CO2(г) + 10H2O(ж).

2. Определим объёмные соотношения бутана и кислорода согласно уравнению реакции: на 2 моль бутана необходимо 13 моль кислорода, то есть их объёмные соотношения 2 : 13:

«math xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨ class=¨wrs_chemistry¨»«mfrac»«mrow»«mi»V«/mi»«mo»(«/mo»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»C«/mi»«mn»4«/mn»«/msub»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»H«/mi»«mn»10«/mn»«/msub»«mo»)«/mo»«/mrow»«mrow»«mi»V«/mi»«mo»(«/mo»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»O«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«mo»)«/mo»«/mrow»«/mfrac»«mo»=«/mo»«mfrac»«mn»2«/mn»«mn»13«/mn»«/mfrac»«/math» или «math class=¨wrs_chemistry¨ xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mfrac»«mrow»«mn»10«/mn»«mo»§#160;«/mo»«msup»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1084;«/mi»«mn»3«/mn»«/msup»«/mrow»«mrow»«mi»V«/mi»«mo»(«/mo»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»O«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«mo»)«/mo»«/mrow»«/mfrac»«mo»=«/mo»«mfrac»«mn»2«/mn»«mn»13«/mn»«/mfrac»«/math»,

откуда находим:

«math class=¨wrs_chemistry¨ xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mi»V«/mi»«mo»(«/mo»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»O«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«mo»)«/mo»«mo»=«/mo»«mfrac»«mrow»«mn»10«/mn»«mo»§#160;«/mo»«msup»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1084;«/mi»«mn»3«/mn»«/msup»«mo»§#160;«/mo»«mo»§#183;«/mo»«mo»§#160;«/mo»«mn»13«/mn»«/mrow»«mn»2«/mn»«/mfrac»«mo»=«/mo»«mn»65«/mn»«mo»§#160;«/mo»«msup»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1084;«/mi»«mn»3«/mn»«/msup»«mo».«/mo»«/math»

Удобным является и привычный способ оформления решения:

«math class=¨wrs_chemistry¨ xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«munderover»«mrow»«mn»2«/mn»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»C«/mi»«mn»4«/mn»«/msub»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»H«/mi»«mrow»«mn»10«/mn»«mo»(«/mo»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1075;«/mi»«mo»)«/mo»«/mrow»«/msub»«mo»§#160;«/mo»«/mrow»«mn»2«/mn»«mrow»«mn»10«/mn»«mo»§#160;«/mo»«msup»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1084;«/mi»«mn»3«/mn»«/msup»«/mrow»«/munderover»«munder»«mo»+«/mo»«mpadded voffset=¨+6px¨/»«/munder»«mo»§#160;«/mo»«munderover»«mrow»«mn»13«/mn»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1054;«/mi»«mrow»«mn»2«/mn»«mo»(«/mo»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1075;«/mi»«mo»)«/mo»«/mrow»«/msub»«/mrow»«mn»13«/mn»«mrow»«mi»x«/mi»«mo»§#160;«/mo»«msup»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1084;«/mi»«mn»3«/mn»«/msup»«/mrow»«/munderover»«mo»§#160;«/mo»«mo»=«/mo»«mo»§#160;«/mo»«mn»8«/mn»«msub»«mi»CO«/mi»«mrow»«mn»2«/mn»«mo»(«/mo»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1075;«/mi»«mo»)«/mo»«/mrow»«/msub»«mo»§#160;«/mo»«mo»+«/mo»«mo»§#160;«/mo»«mn»10«/mn»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»H«/mi»«mn»2«/mn»«/msub»«msub»«mi mathvariant=¨normal¨»O«/mi»«mrow»«mo»(«/mo»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1078;«/mi»«mo»)«/mo»«/mrow»«/msub»«/math», откуда: «math class=¨wrs_chemistry¨ xmlns=¨http://www.w3.org/1998/Math/MathML¨»«mi»x«/mi»«mo»=«/mo»«mfrac»«mrow»«mn»10«/mn»«mo»§#160;«/mo»«msup»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1084;«/mi»«mn»3«/mn»«/msup»«mo»§#160;«/mo»«mo»§#183;«/mo»«mo»§#160;«/mo»«mn»13«/mn»«/mrow»«mn»2«/mn»«/mfrac»«mo»=«/mo»«mn»65«/mn»«mo»§#160;«/mo»«msup»«mi mathvariant=¨normal¨»§#1084;«/mi»«mn»3«/mn»«/msup»«mo».«/mo»«/math»

Ответ: V(O2) = 65 м3.

Пример 4. На полное сгорание 2 дм3 некоторого углеводорода потребовалось 9 дм3 кислорода. При этом образовалось 6 дм3 углекислого газа. Определите молекулярную формулу углеводорода. Измерения объёмов проводили при одинаковых условиях.

Дано:

V(CхHу) = 2 дм3

V(O2) = 9 дм3

V(СO2) = 6 дм3

CхHу — ?

Решение

Условно представим формулу искомого углеводорода как CxHy. Составим уравнение реакции горения углеводорода, расставив коэффициенты в соответствии с экспериментальными данными об объёмах газов:

2CxHy + 9O2 = 6CO2 + yH2O.

Коэффициенты в нём относятся как объёмы соответствующих газообразных реагентов. С учётом равенства числа атомов кислорода, вступивших в реакцию, числу атомов, входящих в продукты реакции, имеем:

9 ∙ 2 = 6 ∙ 2 + y ∙ 1, откуда y = 6.

Запишем уравнение реакции со всеми коэффициентами:

2CxHy + 9O2 = 6CO2 + 6H2O.

Анализ этого уравнения указывает на то, что х = 3, молекулярная формула углеводорода — C3H6.

Ответ: C3H6.